第10章 · 液/液、气/液和固/液分散体系

CHAPTER 10

把“不相容”变成可设计的结构

乳液、微乳液、纳米乳液、泡沫与悬浮液看似不同,却共用一条主线:先创造巨大界面,再控制界面膜、粒子间力与物质传递,让体系在目标寿命内保持可用。

通用诊断框架

01

界面从哪来

机械功、自发曲率或气体分散创造界面

02

界面由谁守住

小分子、聚合物、蛋白质或固体颗粒构成膜

03

体系怎样失败

分层、絮凝、聚结、熟化或相反转

04

怎样对症设计

同时调配方组成、界面结构与制备工艺

01

乳状液

乳化容易,辨认失稳路径才是真正的难点

O/W 与 W/O 的差别在连续相;W/O/W、O/W/O 则把界面嵌套起来。外观、电导、稀释和染料法要联合使用,不能只凭颜色判断类型。

上浮 / 沉降速度实验

v = 2Δρga² / (9η)
乳滴半径 a1.2 μm
密度差 Δρ180 kg/m³
连续相黏度 η2.0 mPa·s

0.28 μm/s

减小滴径最有效:速度按 a² 下降;增稠只是拖慢移动,不能阻止聚结或熟化。

失稳现象微观事件关键控制量
上浮 / 沉降液滴中心移动,滴径不一定改变a²、密度差、连续相黏度
絮凝液滴成团,界面仍各自存在碰撞频率与粒子间势垒
聚结界面膜破裂,两滴合一排液、界面膜强度与弹性
熟化小滴溶解,大滴长大曲率、溶解度与扩散
相反转连续相和分散相互换组成、温度、HLB 与剪切

界面膜

高吸附量、快速覆盖、黏弹性和 Marangoni 修复共同抵抗排液与破膜。

粒子间排斥

电荷、位阻或电位阻复合稳定降低有效碰撞率。

Pickering 锚定

适度润湿的固体颗粒以极高脱附能固定在界面,形成机械屏障。

02

乳化剂选型

HLB 给出起点,PIT 揭示温度如何改写亲水—亲油平衡

Griffin HLB 可快速匹配油相的所需 HLB;非离子聚氧乙烯表活随升温脱水而变亲油,在相反转温度附近界面张力很低,但冷却后的最终稳定性仍取决于滴径与膜覆盖。

高 HLB 乳化剂比例60%
油相所需 HLB10.0

HLB 3 + HLB 15 加权结果

10.2

匹配窗口

Bancroft 规则

乳化剂更易溶的一相倾向成为连续相

它解释相型倾向,却不保证长期稳定;相体积分数很高或工艺路径改变时可能偏离。

PIT 方法

在曲率接近零处制备,再快速冷却锁定小滴

适用于温敏非离子体系;离子型表活没有同样清晰的浊点—PIT 逻辑。

03

微乳液

从 Winsor I 到 III 再到 II,是界面膜曲率的连续迁移

微乳液是透明或半透明、各向同性且可热力学稳定的油—水—表活体系。助表活可松弛界面膜,盐度与温度则改变表活在油水两相间的分配。

盐度路径5.0 wt%

I

O/W + 油

III

油 + 中相 + 水

II

W/O + 水

当前相区

Winsor III

中相微乳液与过量油、水共存;增溶量高、界面张力接近最低。

示意界面张力

0.022 mN/m

最佳盐度附近油、水增溶能力相当,常对应最小界面张力;真实数值需由相图和实验测定。

P = V/(a₀lc) · 自发曲率决定聚集体形态
04

纳米乳液

破碎与再聚结赛跑,熟化又在更长时间尺度追上来

纳米乳液滴径通常小于数百纳米,透明度高且重力分层慢,但并非热力学稳定。高能法靠强剪切,低能法则利用 PIT 或组成相反转时的低界面张力。

液滴破碎尺度

均质特征速度 u7.0 m/s

We = 163

We = ρu²d/γ

We 大表示流动应力足以克服 Laplace 压力;但若新界面来不及被表活覆盖,液滴会立刻再聚结。

Ostwald 熟化风险

油相在水中的相对溶解度3/10

风险随油相溶解度、扩散系数与界面张力上升。选低溶解度油并加入少量难溶组分,可用组成渗透压抑制熟化。

r³ − r₀³ = ωt

05

泡沫

泡沫寿命由排液、膜变薄与破裂共同决定

起泡能力描述能否快速创造气/液界面,泡沫稳定性描述界面能维持多久。表面张力低有利于起泡,却不足以单独保证泡沫寿命。

当前机制

表面张力梯度把液体拉回薄弱区

液膜局部伸展后表活浓度下降、γ 上升,产生由低 γ 区指向高 γ 区的界面流,延缓局部继续变薄。

排液

重力与毛细压使膜中液体流向 Plateau 边界

歧化

高曲率小泡压力高,气体扩散到大泡

破膜

膜厚降到临界值后,扰动增长导致断裂

06

悬浮液

理想目标未必是“完全不絮凝”,而是可控、可流动、可再分散

表活首先帮助液体置换粉体表面的空气并润湿孔隙,随后通过电荷、位阻或电位阻层控制粒子相互作用。高浓体系还必须同时考虑屈服应力和包装结构。

|ζ| 电势35 mV
聚合物/表活表面覆盖度80%

分散稳定

电荷或连续位阻层足以降低有效碰撞率。

润湿与脱气

降低接触角,使液体进入团聚粉体内部并置换空气。

电位阻稳定

短程位阻与较长程电荷排斥叠加,兼顾盐耐受与覆盖。

耗尽与桥联

游离聚合物造成渗透压吸引;低覆盖吸附链可能连接两颗粒。

晶体生长控制

选择性吸附晶面可改变晶习;对溶解—重结晶体系还要控制熟化。

07

洗涤去污

先识别污垢,再组合润湿、滚起、增溶、分散和防再沉积

洗涤不是“胶束把所有东西装进去”。界面润湿和机械力先使污垢脱离,胶束、乳滴或分散颗粒再负责转运;助洗剂处理硬水并调节碱度与再沉积。

选择污垢类型

诊断对象

液态油污

先润湿并降低油/水与油/基材界面能,再发生卷缩滚起、乳化与胶束增溶。

重点变量:接触角、界面张力、增溶容量

1

润湿/渗透

洗液抵达界面

2

滚起/剥离

降低黏附功

3

乳化/增溶

把油带入水相

4

分散/螯合

稳定颗粒并处理硬水

5

防再沉积

给基材与污垢保护层

不要把泡沫高度当成去污力

泡沫可提供视觉和触感反馈,也可能携带污垢,但低泡配方同样可以高效洗涤。配方还要把浓度、温度、时间、机械能、水硬度与材料耐受性一起纳入。

概念自测

第10章 · 选择题

先完成全部题目再提交。解析会指出模型的适用条件,而不只给出答案。

1

普通乳状液最准确的稳定性描述是什么?

2

按 Bancroft 规则,亲水性较强的乳化剂通常更有利于形成哪种乳状液?

3

微乳液与纳米乳液的核心区别是?

4

Pickering 乳液中,颗粒接触角接近 90° 常意味着什么?

5

下列哪项最能直接抑制 Ostwald 熟化?

已完成:0 / 5

选择题完成后,继续挑战计算题和判断题。

x

强化练习

第10章 · 计算题与判断题

先独立作答;卡住时逐步打开提示。检查答案后不仅显示结果,还会核对公式、单位和物理方向。

1

乳滴的 Stokes 上浮速度

半径 1.00 μm 的油滴与水相密度差为 200 kg/m³,连续相黏度为 1.00 mPa·s。忽略液滴相互作用,求上浮速度的绝对值。

a = 1.00 μmΔρ = 200 kg/m³η = 1.00 mPa·sg = 9.81 m/s²
2

复配乳化剂的 HLB

用 HLB=3.0 的亲油乳化剂与 HLB=15.0 的亲水乳化剂复配,质量分数分别为 40.0% 和 60.0%。求混合 HLB。

HLB₁ = 3.0,w₁ = 0.400HLB₂ = 15.0,w₂ = 0.600
3

Pickering 粒子的脱附能

半径 100 nm 的球形颗粒位于油/水界面,界面张力为 30.0 mN/m,接触角为 90°。用 E=πa²γ(1−|cosθ|)² 估算脱附能,并以 298 K 的 kBT 为单位表示。

a = 100 nmγ = 30.0 mN/mθ = 90°kBT = 4.114×10⁻²¹ J
4

均质过程的 Weber 数

高压均质中,连续相密度 1000 kg/m³,特征速度 10.0 m/s,待破碎液滴直径 100 μm,界面张力 30.0 mN/m。求 Weber 数。

ρ = 1000 kg/m³u = 10.0 m/sd = 100 μmγ = 30.0 mN/m
5

纳米乳液的 Ostwald 熟化

某纳米乳液近似满足 r³−r₀³=ωt。初始平均半径 r₀=50.0 nm,ω=1000 nm³/s。1000 s 后的平均半径是多少?

r₀ = 50.0 nmω = 1000 nm³/st = 1000 s

计算进度:0 / 5 题正确

允许合理的四舍五入误差。

0%
x
10

知识收束

第十章的主旨:配方稳定性等于界面结构与失稳时间尺度的协同设计

HLB/PIT 决定相型与制备窗口;界面膜决定聚结;粒子间力决定絮凝;溶解度与曲率决定熟化;加工则决定最初能创造多小的分散单元。

输入自第6、7、9章

自组装、混合协同与胶体稳定性提供配方语言

聚集体 + 混合膜 + V(h)

本章核心桥梁

把材料、界面、流动和时间合成产品稳定性

组成 × 工艺 → 结构 → 寿命

输出到第11章

同一组机制进入日化、医药、能源与纳米制造

机理库 → 应用选型

Chapter complete

已经会设计分散体系;最后把机理迁移到真实行业

第十一章不再逐项背应用,而是用润湿、乳化、分散、增溶和模板化五类机制读懂传统工业与纳米技术。

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