第8章 · 润湿

CHAPTER 08

润湿不是一个角,而是一场界面竞争

接触角把固/气、固/液和液/气三条界面能压缩成一个可测读数。真正的工程问题还要加入粗糙度、滞后、流动速度、孔道几何和表活吸附层的重排。

本章解决的四个问题

01

能不能铺开

Young 方程与铺展系数建立热力学方向

02

会不会移动

前进角、后退角和滞后决定接触线启动

03

能否进入孔隙

Washburn 把毛细驱动力与黏性阻力连接起来

04

表活如何改写表面

吸附取向、半胶束与双层重塑 γSL

01

交互力平衡

Young 方程:有限接触角来自三条界面张力的平衡

在理想固体上,沿固体表面方向的界面张力分量达到平衡。接触角从液相一侧量取;θ 越小,液体通常越容易铺展。

固 / 气液相θ

平衡接触角

68.2°

部分润湿、亲液

γSG = γSL + γLG cosθ

铺展系数是“是否完全铺开”的更直接判据

S = γSG − γSL − γLG = -45.8 mN/m

S≥0 时热力学上倾向形成连续薄膜;S<0 时形成有限接触角液滴。Young–Dupré 黏附功为 WA=γLG(1+cosθ)。

02

真实接触线

接触角滞后记录了粗糙、异质与表面重排

液滴体积增加时接触线开始外移的角度是前进角 θA;体积减少时开始回缩的是后退角 θR。两者之差决定液滴是否容易滚落或被钉住。

接触角滞后

Δθ = 36°

高滞后:静态角不能代表液滴启动、排液或涂布行为。

静态角

液滴放置后的一个状态值;受液滴体积、等待时间和蒸发影响。

动态角

接触线运动时测量;速度越快,黏性耗散越显著。

滚动角

倾斜基底直到液滴启动;常同时受滞后和液滴重量控制。

表面重构

聚合物或表活基团可随水接触而翻转,使接触角随时间漂移。

03

粗糙度双模型

Wenzel 与 Cassie:液体进入纹理,还是架在空气上

粗糙度本身不是单向的“疏水按钮”。关键在于纹理中被液体填满,还是保留空气形成固体—空气复合界面。

液体完全浸入纹理

Wenzel 状态

110.5°

cosθ* = r cosθ

放大本征润湿倾向,但接触面积与钉扎也同时增加。

液体架在固体与空气上

Cassie–Baxter 状态

121.2°

cosθ* = f(cosθ+1)−1

空气分数增大常抬高表观角,但受压、振动或表活渗入后可能坍塌到 Wenzel 状态。

04

从角反推表面

一支测试液只能给一个方程,表面能分量需要多液体联立

低能固体通常不易被高表面张力液体润湿;高能固体更容易吸附水汽和有机物。实际表面能常被拆成色散、极性或 Lifshitz–van der Waals/酸碱分量。

Fowkes 几何平均

把表面能拆为色散与非色散分量;只用非极性液体时主要读取色散贡献。

WAᵈ=2√(γSᵈγLᵈ)

Owens–Wendt

用至少两支已知分量的测试液联立求 γSᵈ 与 γSᵖ,工程中常用。

γL(1+cosθ)=2(√γSᵈγLᵈ+√γSᵖγLᵖ)

van Oss 酸碱模型

进一步区分电子受体 γ⁺ 与供体 γ⁻;通常需要三支以上测试液。

γ=γLW+2√(γ⁺γ⁻)

模型边界

接触角法反演的是“当前表面状态”的表观参数。粗糙度、吸液、溶胀、表面污染、反应和测试液渗透都会让不同模型给出不同答案;报告时应同时写明测试液、时间与表面预处理。

05

毛细浸润实验

Washburn:毛细压推动,黏性阻力刹车

粉末难以直接放置液滴,常把粉床视为一束等效毛细管,通过质量增量或液面上升反演接触角。模型的有效半径必须用完全润湿的标定液校准。

预测浸润距离(γ=50 mN/m)

7.07 mm

x² = rγcosθ · t / (2η)

cosθ>0,模型预测自发毛细浸润。

实验中最容易错的三件事

粉床孔径并不等于颗粒半径;起始阶段可能受惯性影响;长时间又会出现重力、蒸发、溶胀或孔结构变化。

06

表活改变固体表面

吸附层的“外露端”决定润湿方向

表活可通过静电、离子交换、疏水作用、色散力、氢键或化学吸附锚定。低覆盖度时常先形成孤立分子,随后协同形成半胶束、admicelle 或双层。

当前主导结构

半胶束开始协同

当前表面的优先取向

头基先吸附,疏水链可能朝向水相

低覆盖度可能使原本亲水表面疏水化;继续吸附形成第二层后,亲水头重新朝外,润湿可再次增强。

静电/离子交换

对带电矿物和离子型表活最敏感;pH 与盐度改变吸附。

疏水与色散

烃链接触低能表面或预吸附有机层,是非极性固体的重要驱动力。

氢键/酸碱作用

聚氧乙烯、羧酸、胺等与表面羟基可能形成特异作用。

协同聚集

当覆盖度升高,链—链吸引使等温线出现陡升或多平台。

概念自测

第8章 · 选择题

先完成全部题目再提交。解析会指出模型的适用条件,而不只给出答案。

1

Young 方程描述的平衡接触角,最依赖哪一组理想条件?

2

某液体的前进角为 112°、后退角为 76°,接触角滞后是多少?

3

Wenzel 状态下,本征接触角为 120° 的疏水表面增大粗糙度,通常会怎样?

4

经典 Washburn 方程中,其他条件不变,时间增加为原来的 4 倍,浸润距离如何变化?

5

为什么表活吸附并不保证润湿一定增强?

已完成:0 / 5

选择题完成后,继续挑战计算题和判断题。

x

强化练习

第8章 · 计算题与判断题

先独立作答;卡住时逐步打开提示。检查答案后不仅显示结果,还会核对公式、单位和物理方向。

1

Young 方程求平衡接触角

光滑、均匀、刚性固体上,固/气、固/液和液/气界面张力分别为 50.0、20.0、40.0 mN/m。求液滴的平衡接触角。

γSG = 50.0 mN/mγSL = 20.0 mN/mγLG = 40.0 mN/m
2

Young–Dupré 黏附功

25°C 时水的液/气界面张力为 72.8 mN/m,在某固体上的平衡接触角为 60.0°。求单位面积黏附功。

γLG = 72.8 mN/mθ = 60.0°
3

Fowkes 几何平均求色散黏附功

某固体和测试液的色散表面能分量分别为 40.0 与 25.0 mJ/m²。忽略极性作用,求色散作用贡献的黏附功。

γSᵈ = 40.0 mJ/m²γLᵈ = 25.0 mJ/m²
4

Wenzel 模型求表观接触角

某液体在理想光滑表面上的接触角为 60.0°,粗糙度因子 r=1.20。假设液体完全浸入纹理且处于 Wenzel 状态,求表观接触角。

θ = 60.0°r = 1.20
5

Washburn 方程求毛细浸润距离

把粉体孔道近似为半径 1.00 μm 的毛细管。液体 γ=50.0 mN/m、η=1.00 mPa·s、θ=60.0°,忽略重力与惯性。4.00 s 后的浸润距离是多少?

r = 1.00 μmγ = 50.0 mN/mη = 1.00 mPa·sθ = 60.0°t = 4.00 s

计算进度:0 / 5 题正确

允许合理的四舍五入误差。

0%
x
09

知识收束

第八章的主旨:把一个接触角拆回界面能、结构与时间

Young 方程提供理想基线;滞后和粗糙度解释真实表面;Washburn 连接多孔介质流动;表活吸附则把分子取向重新写进固/液界面张力。

输入自第7章

混合表活与吸附层组成决定界面改性能力

配方 → 吸附层

本章核心桥梁

界面能、纹理和动力学共同决定表观润湿

γ + 结构 + 时间 → θ

输出到第9章

固/液吸附与界面作用进入胶体粒子间势能

吸附层 → 排斥/吸引 → 稳定性

Chapter complete

液体已经接触表面;下一步是粒子为什么会分散或聚在一起

第九章把 Brown 运动、沉降、双电层排斥、van der Waals 吸引和聚集动力学合成一张稳定性地图。

进入第九章